المحاضرة الرابعه / التكافؤ الاولي والتكافؤ ثانوي
شرح لمفهومي التكافؤ الأولي والتكافؤ الثانوي في الكيمياء التناسقية كما جاءت في نظرية فرنر (Werner’s Theory):
🧪 الكيمياء التناسقية – التكافؤ الأولي والتكافؤ الثانوي
✅ أولًا: ما المقصود بالتكافؤ في المركبات التناسقية؟
في المركبات التناسقية، يتعامل الفلز (الذرة المركزية) مع نوعين من الروابط:
- روابط أيونية: تربطه بأيونات خارجية.
- روابط تناسقية: تربطه بالليجندات داخل المعقد.
من هنا، قسّم فرنر التكافؤ إلى نوعين:
🔹 1. التكافؤ الأولي (Primary Valency)
🌟 التعريف:
هو عدد الشحنات الموجبة التي يحملها الفلز المركزي، أي عدد الأيونات السالبة (أو الشحنات) المرتبطة به بروابط أيونية.
📌 خصائصه:
- يمثل شحنة الفلز (مثل Fe²⁺ أو Co³⁺).
- يُعادل بعدد الأيونات خارج القوس التناسقي.
- يتأين في المحلول (يمكن الكشف عنه).
- يُعادل في التسمية بالأرقام الرومانية (مثلاً: حديد(III)).
✅ مثال:
في المركب:
- التكافؤ الأولي = 3
(لأن هناك 3 أيونات Cl⁻ خارج القوس ⇒ تعادل شحنة Co³⁺)
🔸 2. التكافؤ الثانوي (Secondary Valency)
🌟 التعريف:
هو عدد الروابط التناسقية التي يُكونها الفلز مع الليجندات داخل المعقد، ويُعرف أيضًا باسم عدد التناسق.
📌 خصائصه:
- يُمثل عدد الذرات المانحة للزوج الإلكتروني المرتبطة مباشرة بالفلز.
- لا يتأين في المحلول (يبقى جزءًا من المعقد).
- ثابت ومميز لكل فلز في حالته التأكسدية.
✅ مثال:
في المركب:
- التكافؤ الثانوي = 6
(لوجود 6 جزيئات أمونيا NH₃ مرتبطة بـ Co داخل القوس)
📊 مقارنة بين التكافؤ الأولي والثانوي
وجه المقارنة | التكافؤ الأولي | التكافؤ الثانوي |
---|---|---|
التعريف | عدد الشحنات على الفلز (شحنة الأيون) | عدد الروابط التناسقية مع الليجندات |
نوع الرابطة | أيونية | تناسقية |
الموقع في الصيغة | خارج القوس | داخل القوس |
هل يتأين؟ | نعم، يعطي أيونات في المحلول | لا، يبقى جزءًا من المعقد |
اسم آخر | عدد التأكسد | عدد التناسق |
✅ مثال تطبيقي شامل:
في المركب:
- Fe في حالة تأكسد +3 ⇒ التكافؤ الأولي = 3
- يوجد 6 ليجندات CN⁻ ⇒ التكافؤ الثانوي = 6
- المعقد لا يتفكك في المحلول، أيونات السيانيد تبقى مرتبطة.
🧠 خاتمة:
- التكافؤ الأولي يتعلق بعدد الأيونات المتبادلة والشحنة.
- التكافؤ الثانوي يتعلق بعدد الليجندات المرتبطة مباشرة بالذرة المركزية.
- فهم التكافؤين ضروري لتسمية المركبات التناسقية، ومعرفة تركيبها، وتفسير خصائصها.