المحاضره الثامنه / العلاقه بين ثابت الاتزان وطاقه كبس وجهد الخليه

 

⚡ العلاقة بين جهد الخلية القياسي وثابت الاتزان KeqK_{eq}

🔹 مقدمة:

في التفاعلات الكيميائية التي تتم داخل الخلايا الجلفانية، يوجد ارتباط مباشر بين:

  • جهد الخلية القياسي EcellE^\circ_{\text{cell}}
  • ثابت الاتزان KeqK_{eq}
  • التغير في الطاقة الحرة القياسية ΔG\Delta G^\circ

📌 أولاً: العلاقة بين EcellE^\circ_{\text{cell}} و ΔG\Delta G^\circ

نستخدم العلاقة:

ΔG=nFEcell\Delta G^\circ = -nFE^\circ_{\text{cell}}

حيث:

  • ΔG\Delta G^\circ: التغير في الطاقة الحرة القياسية (جول)
  • nn: عدد الإلكترونات المتبادلة في التفاعل
  • FF: ثابت فاراداي = 96500 كولوم/مول
  • EcellE^\circ_{\text{cell}}: جهد الخلية القياسي (فولت)

📌 ثانيًا: العلاقة بين ΔG\Delta G^\circ و KeqK_{eq}

ΔG=RTlnKeq\Delta G^\circ = -RT \ln K_{eq}

حيث:

  • RR: ثابت الغاز العام = 8.314 جول/مول.كلفن
  • TT: درجة الحرارة بالكلفن (298 K في الظروف القياسية)
  • KeqK_{eq}: ثابت الاتزان

🔁 ثالثًا: الربط بين EcellE^\circ_{\text{cell}} و KeqK_{eq}

بدمج المعادلتين:

nFEcell=RTlnKeq-nFE^\circ_{\text{cell}} = -RT \ln K_{eq}

نحذف السالبين، ونحصل على:

Ecell=RTnFlnKeqE^\circ_{\text{cell}} = \frac{RT}{nF} \ln K_{eq}

وفي الظروف القياسية (25°C = 298 K):

Ecell=0.0257nlnKeqE^\circ_{\text{cell}} = \frac{0.0257}{n} \ln K_{eq}

أو باللوغاريتم العشري:

Ecell=0.0591nlogKeqE^\circ_{\text{cell}} = \frac{0.0591}{n} \log K_{eq}


تحليل العلاقة:

EcellE^\circ_{\text{cell}}KeqK_{eq}التفاعل
موجب (+)Keq>1K_{eq} > 1تفاعل تلقائي
صفر (0)Keq=1K_{eq} = 1تفاعل في حالة اتزان
سالب (–)Keq<1K_{eq} < 1تفاعل غير تلقائي

🧠 مثال تطبيقي:

إذا كان جهد الخلية القياسي Ecell=1.10VE^\circ_{\text{cell}} = 1.10 \, V وعدد الإلكترونات n=2n = 2، احسب KeqK_{eq}:

logKeq=nEcell0.0591=2×1.100.059137.2\log K_{eq} = \frac{n E^\circ_{\text{cell}}}{0.0591} = \frac{2 \times 1.10}{0.0591} \approx 37.2 Keq1037.2تفاعل تلقائي جدًاK_{eq} \approx 10^{37.2} \quad ⟹ \text{تفاعل تلقائي جدًا}


📝 خلاصة العلاقة:

  • كلما زاد جهد الخلية القياسي EcellE^\circ_{\text{cell}}، زاد KeqK_{eq} ⇒ التفاعل يميل بقوة إلى تكوين النواتج.
  • كلما قلّ EcellE^\circ_{\text{cell}} أو أصبح سالبًا، أصبح Keq<1K_{eq} < 1 ⇒ التفاعل غير تلقائي ويميل نحو المواد المتفاعلة.